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煤焦油深加工產品種類多,可實現部分領域石油產品替代

寧洋 2019-01-29 2423 72

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我國作為世界能源消費大國,對石油產品的需求一直居高不下,2017年國內的石油對外依存度已經達到67.4%,供應嚴重不足,亟需尋找替代能源以擴大自產能力。我國能源結構中煤炭占70%左右,形成了大批副產煤焦油的焦化企業,煤焦油進行深加工是對國內能源空缺的重要補充。

  摘要:煤焦油是煤在干餾和氣化過程中副產的,具有刺激性臭味、黑色或黑褐色、黏稠狀的液體產品。本文從煤焦油的分類和組分構成角度,簡述了不同類型煤焦油的深加工工藝方式及產品的用途。

       我國作為世界能源消費大國,對石油產品的需求一直居高不下,2017年國內的石油對外依存度已經達到67.4%,供應嚴重不足,亟需尋找替代能源以擴大自產能力。我國能源結構中煤炭在一次能源生產和消費中的比例長期處在70%左右,形成了大批副產煤焦油的焦化企業,將煤焦油進行深加工,獲取清潔的燃料油及替代石油深加工產品的化學品,是對國內能源空缺的重要補充。

  高溫煤焦油較中低溫煤焦油瀝青含量高、烷烴含量低

  根據煤炭制取煤焦油時的干餾溫度和不同的工藝,煤焦油分為低溫干餾焦油( 450~650℃ )、低溫和中溫發生爐焦油( 450~650℃ )、中溫立式爐焦油( 900~1000℃ )和高溫煉焦焦油( 1000℃ )。其中,中低溫煤焦油主要來自半焦(褐煤干餾時提質加工產生)、蘭炭(長焰煤、不黏煤及弱黏煤在中低溫干餾時產生)、干餾段物質(煉焦固定床氣化爐內產生);高溫焦油則主要是煉焦的副產品。

  (1)中低溫煤焦油中,含氧化合物及鏈狀烴較多、焦油瀝青含量少。其中酚及其衍生物的含量為10%~30%,烷狀烴約為20%,焦油瀝青的含量相對較少,比較適合采用加氫技術生產車用發動機燃料油和化學品。

  (2)高溫煤焦油主要由芳香族化合物混合構成,瀝青約占焦油總量的55%。高溫煤焦油相對密度大于1.0,其中的芳香族化合物組分總數約有1萬種,目前已分離認定的單種化合物約有500種。

  中低溫類產品主要為燃料油,高溫類產品種類多

  (1)中低溫煤焦油組分以低級酚為主,萃取提取后是制取高十六烷值柴油的優良原料。目前主要采用化學萃取法來提取低級酚作為化工原料,剩下的其他物質采用加氫改質的方法生產清潔的柴油、汽油等車用燃料油和化學品。其加氫改質是在高壓及催化劑的條件下,通入氫氣以達到去除硫、氧、氮、金屬雜質的目的,并能增加烯烴的飽和度,進而改變燃料油品的穩定性和燃燒性能。

  (2)高溫煤焦油主要采用餾分分離的方法,按照不同溫度分級制取化工產品。生產步驟主要分為蒸餾前的質量均和及脫水脫鹽、蒸餾和分離餾分三個環節(見圖1)。其中,質量均和及脫水脫鹽主要是使產品質量盡量均一,并且去除干擾蒸餾工藝的水分和銨鹽等雜質;蒸餾工藝是將煤焦油加熱至不同的溫度段,以提取每個溫度段內的餾分(化合物)的過程,也便于下一步單體產品的分離;最后則是煤焦油餾分的加工,餾分產物主要分為輕油餾分(170℃前)、酚油餾分(170~210℃)、萘油餾分(210~230℃)、洗油餾分(230~300℃)、蒽油餾分(280~360℃)和煤焦油瀝青(殘渣)。

  圖1 高溫煤焦油蒸餾工藝簡圖

  (來源:《煤焦油的性質與加工利用》)

  餾分產物中的輕油和酚油餾分占比相對較少,分別為0.5%和1.5%;萘油、洗油和蒽油共占比40%;殘渣瀝青占比最多,約57%。

  表1 高溫煤焦油餾分產率和化合物分布

  (來源:《煤焦油的性質與加工利用》)

  煤焦油深加工涉及領域廣,部分可實現石油化工替代

  目前煤焦油深加工可提取的、具有經濟價值的產品約50種,其中輕油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、瀝青等系列產品是合成塑料、合成纖維、農藥、染料、醫藥、涂料、助劑及精細化工產品的基礎原料,也是冶金、合成、建設、紡織、造紙、交通等行業的基本原料。輕油、酚、洗油、瀝青等系列產品可實現部分石油化工產品的替代,萘、蒽、咔唑等系列產品則是煤焦油深加工獨有的或大宗產品。

  結語。

  我國石油對外依存度高,供應嚴重不足,利用國內煤炭資源優勢,將煉焦副產品煤焦油進行深加工,獲取清潔的燃料油及替代石油深加工產品的化學品,是對國內能源空缺的重要補充。高溫煤焦油主要由芳香族化合物混合構成,瀝青約占焦油總量的55%,適合采用分餾方式分級提取化合物;中低溫煤焦油中,含氧化合物及鏈狀烴較多、焦油瀝青含量少,適合采用萃取及加氫改質的方法制取燃料油品和化合物。下游產品中,輕油、酚、洗油、瀝青等系列產品可實現部分石油化工產品的替代,萘、蒽、咔唑等系列產品則是煤焦油深加工獨有的或大宗出產的產品。


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