摘要：含氟廢水是含氟礦物冶煉及氟化工行業(yè)產(chǎn)生的主要污染物，含氟廢水處理不當(dāng)極易導(dǎo)致自然水體的氟污染，危及飲用水源，長期飲用含氟的水源會(huì)導(dǎo)致氟骨病或氟斑牙等病癥，針對(duì)含氟廢水的處理，國內(nèi)外的開發(fā)出了多種技術(shù)，本文深入分析了當(dāng)前含氟廢水的處理技術(shù)以及對(duì)其市場前景進(jìn)行了分析。

　　氟是人體必需的微量元素之一，能夠參與骨骼和牙齒的構(gòu)造，正常成年人身體含有大約2~3g氟；然而攝入過量的氟會(huì)對(duì)人體造成很大危害，如導(dǎo)致骨骼變脆、大骨節(jié)病、牙齒脫落等癥狀。根據(jù)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，飲用水中氟離子濃度應(yīng)為小于等于1.0mg/L，同時(shí)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限定成年人每日氟攝入總量不得超過4mg，超過此標(biāo)準(zhǔn)有可能導(dǎo)致慢性氟中毒。

　　含氟廢水除氟勢在必行

　　在我國氟中毒發(fā)病率較為嚴(yán)重的國家之一，除海南、上海外均有氟中毒發(fā)病區(qū)。在我國氟中毒類型主要有：飲水型氟中毒、燃煤型氟中毒和飲茶型氟中毒;其中飲水型氟中毒是最廣泛的氟中毒類型，飲水型氟中毒主要原因是自然或人為原因?qū)е嘛嬘盟x子含量超標(biāo)，長期飲用氟污染的水形成的，在我國相當(dāng)廣泛的農(nóng)村地區(qū)仍在直接飲用未經(jīng)處理的地下水，由于氟污染的易遷移性，含氟廢水一旦進(jìn)入自然環(huán)境，極易污染地下水。因此，針對(duì)含氟廢水的除氟處理是勢在必行的。

　　含氟廢水處理以化學(xué)沉淀法、絮凝沉降法和吸附法為主

　　氟污染是指氟及含氟的化合物對(duì)環(huán)境造成的污染，含氟廢水中氟主要以氟離子形式存在，部分為全氟有機(jī)化合物。針對(duì)含氟廢水的處理方法主要有化學(xué)沉淀法、吸附法、絮凝沉降法、反滲透膜法和電滲析法，但目前仍以化學(xué)沉淀法、絮凝沉降法和吸附法為主。

　　(1)化學(xué)沉淀法

　　化學(xué)沉淀法是目前國內(nèi)針對(duì)含氟廢水處理應(yīng)用最普遍的方法，主要原理是利用加入的鈣鹽和廢水中的氟離子反應(yīng)生成不溶性的氟化鈣，沉淀過濾去除。該方法氟離子去除效率較低，處理后廢水氟離子含量在15mg/L左右，難以達(dá)到國標(biāo)工業(yè)一級(jí)廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)(低于10mg/L)，化學(xué)沉淀法適用于高氟含量的廢水的處理?；瘜W(xué)沉淀法具有工藝流程簡單，設(shè)備投資少，處理費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn)，從而得到大規(guī)模的利用。但是沉淀法會(huì)產(chǎn)生氟化鈣的沉淀污泥具有二次污染性，綜合利用難度較大。

　　(2)絮凝沉降法

　　絮凝沉降法是利用氟離子與某些金屬陽離子如三價(jià)鋁離子、二價(jià)鐵離子、三價(jià)鐵離子、鎂離子等發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，形成的絡(luò)離子經(jīng)過濾從廢水中去除。同時(shí)三價(jià)鋁離子、三價(jià)鐵離子發(fā)生水解反應(yīng)，生成氫氧化鋁、氫氧化鐵膠體，對(duì)氟離子等有害物質(zhì)進(jìn)行吸附，形成膠體顆粒，膠體顆粒相互凝聚，形成大的絮狀沉淀，經(jīng)過濾廢水中去除。目前聚鋁和聚鐵是兩種最常用的絮凝劑。絮凝沉淀法具有藥劑投加量小、處理量大、除氟效率高等優(yōu)點(diǎn)，但也存在污泥量大、藥劑成本高、處理后廢水殘余硫酸根離子或氯離子等二次污染等缺點(diǎn)。

　　(3)吸附法

　　吸附法是指含氟廢水經(jīng)過吸附材料時(shí)，氟離子會(huì)吸附到吸附材料表面，與吸附材料完成離子交換，從而去除廢水中的氟離子。吸附劑可以通過一定手段進(jìn)行再生來恢復(fù)離子交換能力。吸附法除氟適用于氟離子濃度在10mg/L~20mg/L的低氟廢水，是一種深度除氟的處理方法。采用吸附法除氟工藝操作簡單、污染小、運(yùn)行可靠、吸附速度快，但是存在吸附能力低、再生次數(shù)頻繁、吸附劑重復(fù)利用次數(shù)少等缺點(diǎn)。

　　含氟廢水處理的市場前景十分廣闊

　　在含氟化物的開采和使用中，不可避免地產(chǎn)生含氟廢水，含氟礦物的開采、金屬冶煉、有機(jī)合成化工、電子工業(yè)成為含氟廢水最主要的來源。含氟廢水遷移性強(qiáng)，如果處理不當(dāng)極易導(dǎo)致環(huán)境的污染。根據(jù)我國相關(guān)法律法規(guī)，工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)要求氟化物≤10mg/L，標(biāo)準(zhǔn)地制定實(shí)施使含氟廢水的排放逐漸得到了規(guī)范，針對(duì)含氟廢水處理的市場也逐漸爆發(fā)。2015年4月環(huán)保部發(fā)布實(shí)施了“水十條”，規(guī)定在到2017年，工業(yè)集聚區(qū)應(yīng)按規(guī)定建成污水集中處理設(shè)施并安裝自動(dòng)在線監(jiān)控裝置，同時(shí)要求做到嚴(yán)格執(zhí)法、鐵腕治污，嚴(yán)格控制污染物的排放。這些一系列的舉措的實(shí)施充分表明了國家針對(duì)工業(yè)廢水治理的信心和居心，根據(jù)GEP Research發(fā)布的《全球及中國工業(yè)廢水處理行業(yè)發(fā)展報(bào)告》，2016年，中國工業(yè)廢水處理市場規(guī)模約843億元，僅此于美國居全球第二，隨著環(huán)保力度的加大，市場規(guī)模也在飛速擴(kuò)大，預(yù)計(jì)到2020年工業(yè)廢水處理市場可達(dá)3800億元。含氟廢水作為工業(yè)廢水的重要組成部分，依照排放比例估計(jì)，針對(duì)含氟廢水的處理的市場空間到2020年預(yù)計(jì)達(dá)到80~120億元之間，前景十分廣闊。

　　結(jié)語

　　隨著國家針對(duì)工業(yè)廢水治理的力度的加大，也為含氟廢水的處理帶來了發(fā)展機(jī)遇，但目前的除氟技術(shù)仍存在除氟效率低、自動(dòng)化程度低等缺點(diǎn)，目前市場上亟需無人值守的、具有高除氟效率的含氟廢水除氟技術(shù)，這同樣也是含氟廢水除氟技術(shù)的發(fā)展方向。在政策和技術(shù)的共同推動(dòng)下，含氟廢水處理行業(yè)將會(huì)進(jìn)一步的發(fā)展壯大。