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摘要:二硝基甲苯(DNT)是一種基礎(chǔ)化工原料和精細(xì)化工中間體,本身具有很大的生物毒性,在水體中穩(wěn)定性較高,如果在未經(jīng)處理的情況下排放到環(huán)境中,會造成嚴(yán)重的環(huán)境危害和生物體危害。本文重點(diǎn)分析了廢水中二硝基甲苯(DNT)的降解方法。
DNT的基本介紹
工業(yè)二硝基甲苯(DNT)是由兩段硝化甲苯或一段硝化甲苯得到的幾種異構(gòu)體的混合物。一般工業(yè)用二硝基甲苯指的是2,4-DNT和2,6-DNT的混合物。2,4-DNT(2,4-二硝基甲苯)是一種淡黃色至黃色的固體物質(zhì),易燃且毒性較高,易溶于苯和乙醚等有機(jī)溶劑。2,4-DNT很容易被皮膚吸收而引起中毒,在急性中毒時,可能會出現(xiàn)頭痛、頭暈、興奮、虛弱、惡心甚至意識喪失等癥狀。長期接觸引發(fā)的慢性中毒可能引起頭痛、心悸、面色蒼白、白細(xì)胞增多、貧血等癥狀。由于其急性毒性和致癌致畸性,2,4-DNT被列為中國和世界污染物監(jiān)測的優(yōu)先對象。
2,4-DNT廢水來源及排放標(biāo)準(zhǔn)
硝基苯化合物是制造苯胺、染料、潤滑劑和肥皂的重要有機(jī)原料。2,4-DNT廣泛用于制造聚氨酯、農(nóng)藥、橡膠和染料的中間體,特別是炸藥的主要成分。在生產(chǎn)和使用過程中,廢水排放和運(yùn)輸儲罐的不當(dāng)處置都會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。 目前,我國2,4-DNT排放標(biāo)準(zhǔn)如下表所示。
表1 我國2,4-DNT排放標(biāo)準(zhǔn)
(數(shù)據(jù)來源:國家環(huán)境保護(hù)局)
2,4-DNT廢水的處理方法
2,4-DNT化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定且溶解度低,一旦進(jìn)入環(huán)境,就會造成嚴(yán)重污染。因此,在環(huán)境中2,4-DNT的消除引起廣泛關(guān)注。物理方法:處理2,4-DNT廢水方法包括吸附劑絮凝沉淀、樹脂吸附、超濾、液液萃取及反滲透等。這些方法將2,4-DNT在土壤或水中分離并濃縮到另一種培養(yǎng)基中進(jìn)行進(jìn)一步的深度處理或填埋,并沒有進(jìn)行無公害處理。化學(xué)方法:在酸性溶液中的化學(xué)還原方法可以通過催化2,4-DNT的加氫反應(yīng)產(chǎn)生相應(yīng)的胺類物質(zhì),再通過生物轉(zhuǎn)化或絮凝沉淀完全除去。高級氧化技術(shù)(AOPs)是指使用活性氧化劑,如過氧化氫和臭氧等,與催化劑或光解相結(jié)合的方式以完全氧化有機(jī)污染物,大多數(shù)AOP產(chǎn)生羥基自由基,使芳環(huán)可以被破壞并完全礦化成CO2和H2O。其中,目前礦化的主要技術(shù)包括UV/H2O2氧化技術(shù)、Fenton試劑氧化技術(shù)、UV/Fenton氧化技術(shù)。物-化、化-化聯(lián)合法:在實(shí)際的DNT廢水處理中,經(jīng)常使用物理和化學(xué)方法的組合。常用的方法有超聲波-超重力-臭氧氧化聯(lián)合法、電化學(xué)-Fenton試劑相結(jié)合法及還原-氧化綜合處理法。生物方法:運(yùn)用人工構(gòu)建或馴化的基因工程菌來代謝礦化有機(jī)污染物。與其他方法相比,生物處理法經(jīng)濟(jì)有效,不易二次污染,變異性和適應(yīng)性強(qiáng)。目前,生物處理法包括厭氧生物處理、好氧生物處理以及兩者相結(jié)合的方法。好氧生物處理包括生物濾池法、活性污泥法、生物轉(zhuǎn)盤法及氧化塘等;厭氧生物處理包括傳統(tǒng)的厭氧硝化和現(xiàn)代厭氧反應(yīng)器工藝。
2,4-DNT高效降解菌的分離現(xiàn)狀
在適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件下,2,4-DNT可被微生物用作唯一的碳源,氮源和能源。相應(yīng)的高效降解菌在好氧條件下完全礦化2,4-DNT,并根據(jù)相應(yīng)化學(xué)計(jì)量比產(chǎn)生無毒的H2O,NO2-和CO2。目前,已有的2,4-DNT高效降解菌分離情況如下表。
表2 2,4-DNT高效降解菌的分離概況
(數(shù)據(jù)來源:中國知網(wǎng))
Fe-Cu雙金屬體系處理2,4-DNT工業(yè)廢水
研究表明,在適當(dāng)?shù)臏囟取H值等條件下,銅元素通過置換反應(yīng)原理沉積在鐵基體表面,構(gòu)建鐵銅(Fe-Cu)雙金屬體系。處理2,4-DNT工業(yè)廢水,能夠使產(chǎn)物毒性降低,改善其生物降解性。其中反應(yīng)機(jī)理包括Fe-Cu雙金屬表面的直接電子轉(zhuǎn)移以及微觀原電池作用和雙金屬作用。
結(jié)語
廢水的有效處理既提高了水的總體利用率,同時減少了環(huán)境危害。現(xiàn)階段雖然二硝基甲苯(DNT)廢水降解技術(shù)是多元性的,但在實(shí)際工業(yè)化運(yùn)行方面仍存在運(yùn)行成本高、易流失等問題,相信隨著技術(shù)的不斷創(chuàng)新,二硝基甲苯(DNT)廢水行業(yè)壁壘會早日被打破。
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